본 발명은 다공성 구조체, 이의 제조 방법 및 이를 이용하는 마찰전기 나노제너레이터에 관한 것으로, 기공을 갖는 다공성 구조체는 적어도 하나 이상의 제 1 관능기를 갖는 제 1 고분자 블록 화합물들; 제 1 공중합체 화합물을 형성하도록 상기 제 1 고분자 블록 화합물들 중 일부의 제 1 고분자 블록 화합물의 상기 제 1 관능기에 결합되는 제 2 관능기를 갖는 제 2 고분자 블록 화합물들; 및 제 2 공중합체 화합물을 형성하도록 상기 제 1 고분자 블록 화합물들 중 다른 일부의 제 1 고분자 블록 화합물의 상기 제 1 관능기에 결합되는 제 3 고분자 블록 화합물들을 포함하며, 상기 제 1 고분자 블록 화합물은 상기 다공성 구조체의 골격을 구성하며, 상기 기공은 상기 제 1 관능기와 상기 제 2 관능기간 제 1 화학 결합과 상기 제 1 관능기와 상기 제 3 고분자 블록 화합물 간 제 2 화학 결합 사이의 경쟁에 의해 형성되고, 상기 제 2 고분자 블록 화합물과 상기 제 3 고분자 블록 화합물이 상기 기공의 표면을 구성할 수 있다. 상기 제 1 상호 작용은 루이스 산/염기 상호 작용을 포함할 수 있고, 상기 제 2 상호 작용은 수소 결합을 포함할 수 있고, 상기 기공은 에칭 공정 없이 형성된 것으로, 상기 기공의 평균 직경은 약 10 nm 내지 200 nm 범위일 수 있다.