본 발명은 알카인과 알데하이드의 혼합물에 일차아민, 2-아미노피리딘 유도체, 유기산 또는 루이스 산, 그리고 윌킨슨 착물(Rh(PPh3)3Cl) 또는 비스사이클로옥텐로듐클로라이드이합체([Rh(C8H14)2Cl]2)에서 선택되는 로듐1가 전이금속촉매를 첨가하여 알카인의 탄소-탄소 삼중 결합을 끊는 방법을 이용하여 케톤을 제조하는 방법에 관한 것이다. 본 발명은 원료물질로서 알데하이드와 내부 알카인을 사용하고 여기에 상기 윌킨슨 착물 또는 비스사이클로옥텐로듐클로라이드이합체에서 선택되는 로듐1가 전이금속촉매와 첨가제로 2-아미노피리딘 유도체와 일차아민, 산을 투입하는 단계와 상기 반응혼합물을 약 섭씨 100 ~ 200℃ 온도하에서 10시간 이상 가열한 후 가수분해를 통하여 새로운 케톤화합물을 얻는 방법에 관한 것이다. 본 발명에 따른 방법은 알카인과 알데하이드간의 하이드로아실화반응을 통하여 알파,베타-불포화케톤이 중간체로 형성되는 과정과 중간체의 알파,베타-불포화기가 끊어져 각각 알데하이드와 케톤으로 전환되어 최종적으로 알카인의 탄소-탄소 삼중결합을 끊는 두 단계의 과정으로 나누어지나 반응물과 함께 상기 로듐1가 전이금속촉매와 첨가물들을 혼합함으로써, 한 반응용기에서 한번에 반응시키고 가수분해를 통해 케톤을 얻을 수 있다.